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丁酮是干餾木材的蒸出液(木醇油)的重要組分。工業上從仲丁醇、丁烷等制取。
1.仲丁醇脫氫法
有氣相和液相脫氫兩種方法。氣相脫氫用鋅銅合金或氧化鋅作催化劑,溫度400~500℃,常壓;液相脫氫用蘭尼鎳或亞鉻酸銅作催化劑,溫度150℃。液相脫氫反應溫度及能耗較低,產率較高,催化劑壽命長,分離工藝簡單。
2.丁烷液相氧化法
丁烷液相氧化的主產品是乙酸,同時副產丁酮(約占乙酸產量的16%)。反應溫度150~225℃,壓力4.0~8.0MPa。例如美國聯合碳化物公司,1976年用此法生產了22.6萬噸乙酸,得到3.6萬噸的副產丁酮。在美國約20%的丁酮是用此法生產的。截至2011年,正在研究、發展的方法有丁烯液相氧化法、異丁苯法等。
3.丁烯液相氧化法
此法稱為互克爾法(Wacker法)。以氯化鈀/氯化銅溶液為催化劑,在90~120℃、1.0~2.0MPa條件下進行反應。
CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3
丁烯轉化率約95%,丁酮收率約88%,得到的反應液通過蒸餾等方法提純而得到成品。此法工藝過程簡單,但設備腐蝕嚴重,需用重金屬作催化劑。此法尚未應用于大規模生產。
4.異丁苯法
正丁烯和苯經烴化生成異丁苯,異丁苯氧化生成過氧化氫異丁苯,最后用酸分解得到丁酮和苯酚。
苯烴化以三氯化鋁為催化劑,反應溫度50~70℃,得異丁基苯;異丁基苯于110~130℃、0.1~0.49MPa壓力下,液相氧化生成異丁基苯過氧化氫;然后在酸催化劑存在下分解,于20~60℃提濃氧化液,生成丁酮和苯酚,最后分離精制而得成品。[2]此法特點是工藝設備腐蝕較輕,反應條件溫和,有利于工業化。